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De nombreuses traces préhistoriques et néolithiques sont présentes autour de Vayres.
Lieu de passage sur le chemin des métaux entre l’Armorique et la Méditerranée et le chemin du sel entre Limoges et Angoulême.
La paroisse s’appelait Saint Jean de Vayres jusqu’au 18ème siècle.
L’église actuelle a été reconstruite entre 1869 et 1873 en remplacement de deux églises l’une dédiée à Saint Georges, l’autre dédiée à Saint Pierre.
Le blason de la commune a conservé ses trois églises.
La commune se trouve dans l'emprise du cratère de la météorite de Rochechouart.
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Photos aériennes / IGN
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